2016年执业药师中药化学考试要点：糖链的结构测定

　　糖链的结构测定 单糖的组成、糖与糖的连接位置、苷元连接位置

　　(一)分子量的鉴定 质谱

　　(二)单糖的鉴定 全部水解，用纸色谱检识种类，薄层扫描求得各种糖的分子比。也可用气相，苷全甲基化并水解后测定单糖。

　　(三)糖与糖的连接位置

　　1、全甲基化-甲醇解：将苷全甲基化，然后水解苷键，鉴定所有获得的甲基化单糖，其中游离的-OH的部位就是连接位置。水解要尽可能温和，否则会发生去甲基化反应和降解反应

　　2、13C-NMR中苷的化学位移

　　(四)糖链连接顺序的确定

　　1、缓和酸水解

　　2、快速原子轰击质谱

　　3、二维核磁和NOE差谱技术

　　(五)苷键构型的确定

　　1、利用酶水解

　　2、利用旋光度测定

　　3、利用NMR测定：如木糖、葡萄糖、半乳糖等，当与苷元形成β-苷键时，它们的端基质子为二重峰，其偶合常数J=6～9Hz。当形成α-苷键时，它们的端基质子也为二重峰，但其偶合常数J=2.0～3.5Hz。所以，根据它们的J值可以确定苷键的构型。

　　利用13C-NMR谱中糖的端基碳信号的化学位移和糖的端基碳与端基氢之间的偶合常数也可以推测苷键的构型。

　　。如C1-H为竖键质子(β-糖苷)， ，可以推测端基碳的构型。